Het zeventiende-eeuwse paleis, ontworpen door Francesco Antonio Picchiatti, herbergt een van de belangrijkste particuliere collecties die opengesteld zijn voor het publiek: in de Quadreria op de eerste verdieping worden, naast de prestigieuze collectie geschonken door de achttiende-eeuwse schilder Francesco De Mura, werken uit de 16e tot de 19e eeuw tentoongesteld, waaronder Giordano, Ribera, Stanzione, Vaccaro, Preti en andere belangrijke meesters.
Het historische appartement biedt een zeer sfeervolle route, gekenmerkt door een huis-museum opstelling die een dubbele functie heeft: de ruimtes zijn tegelijkertijd een tentoonstellingsruimte die door het publiek bezocht kan worden en het hoofdkantoor van de private vereniging, die deze kostbare kamers nog steeds gebruikt voor haar activiteiten.
De ruimtes herbergen ook kunstvoorwerpen, zilverwerk en liturgische gewaden afkomstig van oude Napolitaanse Broederschappen (Real Compagnia en Arciconfraternita dei Bianchi dello Spirito Santo, Reale arciconfraternita e monte del SS. Sacramento dei Nobili Spagnoli, Opera Pia Sacro Tempio della Scorziata, enz.). Van bijzondere betekenis is het schilderij “De Zeven Werken van Barmhartigheid” (1607) van Caravaggio, geplaatst in de kerk op het hoofdaltaar.
Op de andere altaren, die de afzonderlijke werken van barmhartigheid voorgesteld door de instelling tonen, bevinden zich schilderijen van Luca Giordano, Fabrizio Santafede, Battistello Caracciolo, Giovan Bernardo Azzolino en Giovan Vincenzo Forlì. Sinds 2008 is het mogelijk om op de eerste verdieping, met tijdelijke tentoonstellingen, ook de Kunstcollectie van de Provincie Napels te bewonderen, die belangrijke Napolitaanse meesterwerken uit de 19e en 20e eeuw omvat.
De zetel van het Pio Monte della Misericordia herbergt ook een bijzonder waardevol Archief/Bibliotheek vanwege de hoeveelheid en zeldzaamheid van de bewaarde documenten en boeken.
