O palácio do século XVII, projetado por Francesco Antonio Picchiatti, abriga uma das mais importantes coleções privadas abertas ao público: na Quadreria no primeiro andar, estão expostas, além da prestigiosa coleção doada pelo pintor setecentista Francesco De Mura, obras dos séculos XVI a XIX, incluindo Giordano, Ribera, Stanzione, Vaccaro, Preti e outros mestres importantes.
O apartamento histórico oferece um percurso muito sugestivo, caracterizado por uma montagem de casa-museu que tem dupla função: os ambientes são, ao mesmo tempo, espaço expositivo visitável ao público e sede da Associação privada, que ainda usa esses preciosos cômodos para realizar suas funções.
Os ambientes também hospedam objetos de arte, pratarias e paramentos sagrados provenientes de antigas Confrarias napolitanas (Real Companhia e Arciconfraria dos Brancos do Espírito Santo, Real arciconfraria e monte do SS. Sacramento dos Nobres Espanhóis, Obra Pia Santo Templo da Scorziata, etc.) De importância notável é a pintura executada por Caravaggio “As Sete Obras da Misericórdia” (1607), colocada na igreja sobre o altar-mor.
Nos outros altares, retratando as singulares Obras de Misericórdia realizadas pela Instituição, encontram-se os quadros de Luca Giordano, Fabrizio Santafede, Battistello Caracciolo, Giovan Bernardo Azzolino e Giovan Vincenzo Forlì. Desde 2008 é possível admirar no primeiro andar, com exposições temporárias, também a Coleção de arte da Província de Nápoles que possui importantes obras-primas napolitanas entre os séculos XIX e XX.
A sede do Pio Monte della Misericordia também abriga um Arquivo/Biblioteca particularmente precioso pela quantidade e raridade dos documentos e volumes nele conservados.
