De tweede verdieping van Palazzo Barberini in Rome herbergt een collectie schilderijen uit de achttiende eeuw. De Barberini waren al begonnen met het vervreemden van hun collecties in de achttiende eeuw, met de verkopen van de laatste afstammeling, Cornelia Costanza, getrouwd met Giulio Cesare Colonna di Sciarra.
Erfstrijdigheden tussen de kinderen die de eerstgeboorterecht van de Colonna en Barberini moesten verdelen, leidden tot een splitsing van de collecties tussen de twee takken van de familie, met een overeenkomst gesloten in Parijs in 1811. Pas in 1934 kwam het tot de definitieve verspreiding van de collecties, met goedkeuring van de Staat, die met een specifieke wet de verkoop van fideï-commissaire werken toestond in ruil voor een kleine kern in eigendom, waarbij afstand werd gedaan van de bescherming van een van de belangrijkste fiduciaire collecties in Rome. Pas in 1984 werd een betere ordening bereikt door de Corsini-collectie terug te brengen naar haar oorspronkelijke historische locatie en alle werken die via aankopen of uit collecties zonder hun historische zetel afkomstig waren, onder te brengen in Palazzo Barberini.
Het doel was om op deze locatie, wanneer mogelijk, een Nationale Galerie in ware zin van het woord te creëren, chronologisch geordend maar met de mogelijkheid om aankopen en aanvullingen in de route op te nemen, dus anders van opzet dan de structuur bepaald door de historische collecties van het Romeinse landschap, in plaats daarvan veel meer vergelijkbaar met grote buitenlandse musea en zoals deze uitgerust met alle moderne faciliteiten. Globaal gezien is de collectie rijk aan meesterwerken, vooral uit de zestiende en zeventiende eeuw.
De vijftiende eeuw is niet volledig vertegenwoordigd, maar de fundamentele schildering door Filippo Lippi met Maria op de troon met Kind, gedateerd 1437, in depot van Corneto Tarquinia, springt eruit. De collecties uit de zestiende eeuw zijn omvangrijker, waarvan de beroemdste de Fornarina van Rafaël is, naast schilderijen van Andrea del Sarto, Beccafumi, Sodoma, Bronzino, werken van Lotto, Tintoretto, Titiaan en El Greco, tot aan Bolognese werken, die de eeuw afsluiten met de prachtige Judith die het hoofd van Holofernes afsnijdt van Caravaggio, en de grote zeventiende eeuw met werken van Reni, Domenichino, Guercino, Lanfranco, Bernini, Poussin, Pietro da Cortona, Gaulli, Maratta. Ook de achttiende-eeuwse schilderkunst is zeer goed vertegenwoordigd, verdeeld in clusters per school die een compleet en homogeen beeld geven van de Italiaanse schilderkunst uit die periode, met daarnaast een zeldzame kern van achttiende-eeuwse Franse schilderijen.

