Située dans l’Oratoire des Girolamini, contrairement aux usages des ordres monastiques qui n’admettaient pas le public dans leurs bibliothèques, l’Institut fut ouvert au public dès 1586.
La Bibliothèque est l’une des plus riches du Sud de l’Italie et la plus ancienne parmi celles de Naples, longtemps fréquentée par Giambattista Vico. En 1727, les pères oratoriens, sur conseil de Vico, achetèrent la Bibliothèque de Giuseppe Valletta qui comprenait une riche collection de textes juridiques, philosophiques, religieux et littéraires du XVIIe et XVIIIe siècle napolitain.
La Bibliothèque, dépendante du Ministère des biens et des activités culturelles, est située dans quatre superbes salles du XVIIIe siècle et deux modernes de l’extraordinaire complexe monumental des Girolamini.
Elle possède un patrimoine livresque d’environ 159 700 unités entre volumes et brochures, parmi lesquels 137 impressions musicales, 5 000 éditions du XVIe siècle, 120 incunables, 10 000 éditions rares et précieuses, 485 périodiques, une quantité non encore déterminée de microfilms et de portraits.
Divers fonds ont enrichi le patrimoine de l’institut, notamment 5 057 volumes du Fonds Agostino Gervasio, dont les textes traitent d’archéologie, numismatique, bibliographie et littérature classique, le Fonds Filippino, principalement d’histoire ecclésiastique, écritures saintes et théologie, le Fonds Giuseppe Valletta, contenant des éditions rares des XVIe et XVIIe siècles constituées de classiques latins et grecs, histoire et philosophie, ainsi que les 940 volumes du Fonds Valeri concernant l’histoire de Naples et de l’Italie du Sud.

